Entre os quase 1200 convidados, estão pessoas de destaque da sociedade e da política. Marcelo Rebelo de Sousa, Passos Coelho e Durão Barroso vão
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Os convites foram endereçados pelos pais dos noivos a personalidades nacionais e internacionais que, de alguma forma, estão próximas das famílias. As confirmações tinham 1 de setembro como data limite e são esperados quase 1200 convidados, entre eles o presidente da República, Marcelo Rebelo de Sousa, que foi antes presidente da Casa de Bragança e é amigo de longa data de D.Duarte Pio.
O Conselho de Ministros afasta o primeiro-ministro, António Costa, do casamento real, mas não faltarão outras figuras políticas de relevo nacional. Certas são as presenças dos presidentes das Câmaras Municipais de Lisboa, Carlos Moedas, e da Figueira da Foz, Pedro Santana Lopes, assim como o reeleito presidente do Governo Regional da Madeira, Miguel Albuquerque. Ainda na cerimónia e no cocktail estarão o presidente da Câmara Municipal de Castelo de Vide, António Pita, e o autarca de Mafra, Hélder Sousa Silva.
Os ex-primeiros-ministros Durão Barroso e Pedro Passos Coelho e o antigo vice-primeiro-ministro, Paulo Portas, também vão à cerimónia e ao cocktail.
Internacionalmente, são esperados o Grão-Mestre da Ordem de Malta e representantes das casas reais do Luxemburgo, do Liechtenstein, de França, da Áustria e da Bulgária, entre outros membros de várias casas reais, não sendo aguardados quaisquer convidados reais do Reino Unido e de Espanha, assim como membros das casas reais do norte da Europa, como Dinamarca, Noruega e Suécia.
Na Basílica do Palácio de Mafra, os lugares são marcados. Para evitar atrasos na cerimónia, foi pedido que todos chegassem por volta das 13.45 horas. A organização obedece a regras e o lado esquerdo do altar é mais importante do que o direito, porque é onde se lê o Evangelho e é deste lado que ficará a família e convidados da noiva, inclusive o presidente da República. A família do noivo e os seus convidados sentar-se-ão no lado oposto, segundo o protocolo.